Ссылочный текст 2 Достоверность поверки.

Текст опубликован в журнале «Главный Метролог» № 1, 2021г)

ООО НПП «Биомер» является разработчиком и производителем ряда СИ в которых используются многомерные градуировочные модели. Большинство нашего оборудования имеет утвержденный тип СИ и проходит процедуры государственной поверки. Поскольку пользователи часто спрашивают о возможности использования факта проведенной поверки как критерия правильности показаний прибора, мы хотели бы дать некоторые разъяснения.

Теория

1. Хемометрическая (глобальная, заводская) градуировка создается на большом (более 100) массиве градуировочных проб. Достоверность М Х таких градуировок невозможно установить по процедурам поверки предусматривающих, как правило, проверку показаний на единичных пробах, без соотнесения матрицы «поверочного» образца с пробами, используемыми в градуировочным массиве данных. Используемые для поверки аттестованные пробы состава, в том числе и СО различного статуса, предназначены только для подтверждения соответствия СИ утверждённому типу, в котором МХ устанавливаются с учетом кратного метрологического запаса и возможностей по их метрологическому обеспечению МС проводящими поверку.

2.Общепринятые критерии оценки достоверности хемометрических моделей основаны на оценке среднеквадратической погрешности перекрестной проверки, они описаны в литературе, в том числе в стандартах (например, ASTM E1655 — 17 для ИК-спектроскопии) и должны применяться при первичной калибровке СИ и далее в условиях эксплуатации, при ведении ВЛК лаборатории КХА (ASTM D6122 — 20).

3.Таким образом, поверка СИ, использующих многомерные градуировки, не является аналогом калибровки и не определяет реальные МХ прибора. Реальные М Х устанавливаются при непосредственной реализации методики измерений и отличаются от МХ регламентированных в описании типа СИ.

Практика (в помощь поверителю)

4.Глобальная градуировка перед оценкой ее приемлемости требует предварительной установки (коррекции) нулей прибора, любые ошибки в «нулевой точке» будут распространены на результаты измерений конкретных показателей на поверочном образце. Как следствие может не пройти поверку полностью исправный прибор.

5.Расчет скрытых зависимей при многомерном анализе (как правило расчет микрокомпонентов состава или связанных физико-химических параметров) носит исключительно индикативных характер, поскольку на точность таких измерений критично влияет любое изменение матрицы образца. (см. п.1). Процедуры поверки таких минорных показателей являются иррациональными.

6. Коррекция заводской глобальной градуировки с целью однозначного соответствия результатов измерений поверяемого СИ со значениями аттестованных проб, используемых при поверке, приводит к аддитивному систематическому сдвигу измеряемых показателей. Включение в многомерную градуировку дополнительного (пользовательского) набора проб (даже одной пробы) проводится с использованием полного массива градировочных данных разработчика.

7.Наличие на СИ (в дополнение к глобальной) однокомпонентной линейной градуировки позволяет использовать для проверки ее достоверности соответствующие рабочие пробы, в том числе СО чистых веществ. При корректных результатах такой проверки можно одновременно констатировать стабильность и неизменность градуировочных характеристик первичной заводской калибровки, но при этом ее правильность и реальные МХ прибора оцениваются по процедурам, указанным выше.